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Gli mwcgacetiluri sono i mwcwcomposti chimici di mwdaformula generica RC≡CM o MC≡CM, in cui un metallo o un altro mwdqgruppo mwdgcationico viene sostituito ad uno o a entrambi gli atomi di mwdwidrogeno nella molecola dell'mweaacetilene.cite-ref-1[1] Vengono anche chiamati mwfqacetilidi, e sono importanti nella mwfgsintesi organica.

• Gruppo acetiluro

• Sintesi

• Acetiluri monoprotici

• Con metalli del I gruppo

• Con metalli del II gruppo

• Da metalli del blocco d

• Chimica organica

• Note

• Voci correlate

• Altri progetti

• Collegamenti esterni

Il mwgggruppo acetiluro è il mwgwgruppo funzionale organico caratteristico dei composti appartenenti alla classe degli mwhaalchini e degli acetiluri, avente formula (C≡C)mwhq2-. Gli acetiluri hanno carattere ionico, che diventa evidente sottoponendo questi prodotti a mwhgidrolisi per formare mwhwacetilene e mwiaossidi metallici.

Gli acetilati dei metalli (spesso chiamati carburi se l'idrogeno è stato sostituito da ambo i carboni) vengono sintetizzati solitamente per gorgogliamento dell'acetilene in una soluzione del metallo o di un suo sale. I composti formati sono tutti altamente esplosivi o reattivi.cite-ref-2[2]

Tutti gli acetiluri a cui è sostituito solo un idrogeno al metallo mwkqligando. Gli acetiluri di sodio o di potassio possono essere preparati da vari reagenti inorganici, per esempio la mwkgsodio ammide,cite-ref-3[3] o dai metalli elementari, a temperatura ambiente e pressione atmosferica.cite-ref-0-4-0[4]

Di formula chimica mwnq NaC 2 H {\displaystyle {\ce {NaC2H}}} .

L'acetilene viene deprotonato dall'mwoan-butillitio a 205 mwoqK, utilizzando mwogtetraidrofurano come mwowcatalizzatore, andando a creare acetiluro monolitico:cite-ref-5[5]

mwqw H − − ≡ ≡ − − H + B u L i − − > [ THF ] [ − − 78 ∘ ∘ C ] L i − − ≡ ≡ − − H + B u H {\displaystyle {H-\!{\equiv }\!-H}+BuLi->[{\ce {THF}}][-78^{\circ }{\ce {C}}]{Li-\!{\equiv }\!-H}+BuH}

Anche l'esametildisilato di litio può essere usato per deprotonare l'etilene.

I composti acetilici dei mwsametalli alcalino-terrosi vengono sintetizzati in ambiente anaerobico.

Il carburo di litio o acetiluro di litio viene sintetizzato in vari modi:

• Si scioglie il mwtglitio metallico in ammoniaca liquida, per poi farvi gorgogliare l'mwtwacetilene

• Si fa reagire ad alta temperatura del mwuqlitio fuso con della polvere di mwuggrafite

• Si fa passare dell'mwvaanidride carbonica sopra al litio fuso.

In presenza di una base molto forte come il sodio ammide l'etino (acetilene) cede un mwvwprotone allo ione ammidico, formando un acetiluro salinico e ammoniaca.

mwwg C 2 H 2 ( g ) + NaNH 2 ⟶ ⟶ C 2 HNa + NH 3 {\displaystyle {\ce {C2H2 (g) + NaNH2 -> C2HNa + NH3}}} cite-ref-6[6]

Questo genere di reazioni richiedono di solito alte temperature.

Il carburo di calcio, di formula chimica CaCmwza2, in cui i due carboni sono legati tra di loro da un triplo mwzqlegame covalente ed al calcio ciascuno con un legame covalente polare, viene prodotto industrialmente facendo reagire a 2000 C° mwzgcalce viva e mwzwcarbone, tramite questa reazione:

mwag CaO + 3 C ⟶ ⟶ CaC 2 + CO {\displaystyle {\ce {CaO + 3C -> CaC2 + CO}}}

Al contrario degli altri carburi acetilici, non si parte dall'acetilene per sintetizzare il composto ma dal composto si può produrre direttamente acetilene, semplicemente esponendo il carburo all'acqua:

mwbg CaC 2 + 2 H 2 O ⟶ ⟶ C 2 H 2 + Ca ( OH ) 2 {\displaystyle {\ce {CaC2 + 2H2O -> C2H2 + Ca(OH)2}}}

Il carburo di calcio reagisce bene anche con l'umidità dell'aria.

Un processo simile è la sintesi degli acetiluri o carburi dei mwcgmetalli di transizione, dove l'acetilene viene fatto gorgogliare in una soluzione contenente il sale disciolto.

L'acetilene viene fatto gorgogliare in una soluzione di mwdgnitrato d'argento, acqua ed mwdwacido nitrico, dove forma un precipitato bianco di mweacarburo di argento:

mwew AgNO 3 ( aq ) + C 2 H 2 ( g ) ⟶ ⟶ Ag 2 C 2 ↓ ↓ + 2 HNO 3 ( aq ) {\displaystyle {\ce {AgNO3 (aq) + C2H2 (g) -> Ag2C2 v + 2HNO3 (aq)}}}

L'acetilene viene fatto gorgogliare in una mwfwsoluzione acquosa di mwgacloruro rameoso, dove si formerà una sostanza color rosso mattone:cite-ref-0-4-1[4]

mwhw 2 CuCl + C 2 H 2 ⟶ ⟶ Cu 2 C 2 + 2 HCl {\displaystyle {\ce {2CuCl + C2H2 -> Cu2C2 + 2HCl}}}

Gli acetiluri sono utili reagenti in mwigchimica organica in quanto possono essere usati per allungare catene di carbonio tramite mwiwsostituzione nucleofila con mwjaalogenuri alchilici primari.

Un esempio di reazione chimica in cui un acetiluro reagisce con un metallo alcalino-terroso per formare un alcol terziario è rappresentata qui di seguito:

In cui il propionato di etile viene deprotonato dall'mwlan-butillitio andando a formare etilpropionato di litio. Viene una mole di mwlgciclopentanone ogni mole di etilpropionato di litio per formare un alcossido di litio (formula R–OLi, dove R è il gruppo funzionale dei complessi a cui è stato legato in precedenza). Viene quindi aggiunto dell'mwlwacido acetico per scambiare il litio con l'idrogeno dell'acido per formare l'alcol finale.cite-ref-7[7]

• La reazione di Arens-van Drop è una reazione chimica in cui l'eptossiacetilene viene convertito in un mwnwreattivo di Grignard, poi fatto reagire con un mwoachetone producendo mwoqalcol propargilico (Cmwog3Hmwow4O):

• La reazione di Isler è una variante della reazione di Arens-van Drop in cui l'eptossiacetilene è sostituito da etere di beta-clorovinile e litio ammide.cite-ref-0-4-2[4]

• La reazione di Favorskii-Babayan è un processo chimico in cui dei mwsqchetoni reagiscono con gli mwsgalchini (compreso l'acetilene) in presenza di metalli alcalini:

cite-note-11. ↑ mwvqmwvgmwvwIUPAC Gold Book - Achetylides., su mwwagoldbook.iupac.org.

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cite-note-77. ↑ mwaqs(mwaqwmwaq0EN) M. Mark Midland, Alfonso Tramontano e John R. Cable, mwaq4mwaq8Synthesis of alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates, in mwaraThe Journal of Organic Chemistry, vol.mware 45, n.mwari 1, 1980-01, pp.mwarm 28-29, mwarqDOI:mwaru10.1021/jo01289a006. mwaryURL consultato il 21 maggio 2018.

• mwaroAlchini

• mwarwEtindiolo

Altri progetti

• Wikimedia Commons

• Wikimedia Commons contiene immagini o altri file su Acetiluri

• citerefbritannica-com(EN) acetylide, su Enciclopedia Britannica, Encyclopædia Britannica, Inc.